2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(6)
2012-02-20 08:42:44   来源：   评论：0 点击：

　　§2. 酸碱滴定法

　　定义：利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法

　　一、基本原理

　　(一)强酸强碱的滴定

　　NaOH(0.1000mol/L)→HCL(0.1000mol/L, 20.00mL)

　　例：按药典规定，精密标定的滴定液(如盐酸及其浓度) 正确表示为

　　A. 盐酸滴定液(0.152mol/L) B. 盐酸滴定液(0.1524mol/L)

　　C. 盐酸滴定液(0.152M/L) D. 0.1524M/L盐酸滴定液

　　E. 0.152mol/L盐酸滴定液

　　1.滴定过程中pH值的变化

　　(1)滴定前: Vb = 0： 溶液组成为HCl ，则[H+]=CHCl=0.1000mol·L-1 pH=1.00

　　(2)滴定开始到sp前，Vb < Va： 溶液组成为HCl+NaCl 则[H+]=c(HCl)(未中和)

pOH=4.3 则 pH=14.00-4.30=9.70

　　2.滴定突跃及其用途

　　SP前后加入NaOH 19.98-20.02 mL , 酸→碱， pH值由4.30突然变为9.70，

　　⊿pH = 9.70 - 4.30 = 5.40↑↑

　　1)滴定突跃：SP前后0.1% 的变化引起pH值突变的这个现象。

　　滴定突跃范围：4.30到9.70这个范围

　　2)滴定突跃的用途：选择指示剂的依据。

　　选择变色范围的pH值部分或全部落在滴定突跃范围pH内的指示剂

　　3)滴定突跃范围—与溶液浓度C 有关：C↑,⊿pH↑，可选指示剂↑

　　(二)强碱滴定弱酸

　　1.滴定过程中pH值的变化

　　NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L, 20.00mL)

　　(1)Vb = 0 溶液组成为 HAc(0.1000mol/L , 20.00mL)

　　♣♣♣ (2)Vb < Va ：溶液组成为：HAc + NaAc 缓冲体系

　　SP前0.1%时 ，已加入NaOH 19.98mL

3.影响滴定突跃的因素

　　(1)被滴定弱酸的强度Ka

　　C一定， Ka↑，⊿pH↑，当Ka <10-8时，无法用指示剂指示终点。

　　(2)溶液的浓度C Ka一定，C↓，⊿pH↓

　　♣★4.能被准确滴定的判别式：

　　弱酸能被准确滴定的判别式： Ca • Ka≥ 10-8

　　弱碱能被准确滴定的判别式： Cb • Kb≥ 10-8

　　(三)强酸滴定弱碱

　　(1)突跃范围：6.24 - 4.30，在酸性区域范围

　　(2)化学剂量点处的pH值 5.27

　　(2)指示剂只能选择甲基红或溴甲酚绿

　　(3)突跃范围取决于弱碱强度Kb和浓度C，只有 Cb • Kb≥ 10-8，才能准确滴定

　　(四)多元酸的滴定 NaOH(0.1000mol/L)→H3PO3 (0.1000mol/L)

　　(1)曲线上有两个突跃，但范围都较小，可选择甲基橙和酚酞的混合指示剂判断终点。

　　(2)多元酸能否被滴定的两个判断原则

　　A. 能否被直接滴定取决于 B. 能否分步被滴定取决于 二、酸碱指示剂

　　1、指示剂变色原理

　　酸碱指示剂是一类有机弱酸或弱碱，其共轭碱或共轭酸具有不同的结构，呈现明显不同的颜色。

　　溶液pH变化→指示剂结构改变→颜色改变→指示终点
★指示剂的理论变色范围 pH = pKIn± 1

　　常用的酸碱指示剂 p328 表4-1

　　指示剂 变色pH范围 酸色 碱色 pKIn

　　甲基橙 3.1~ 4.4 红 黄 3.45

　　溴甲酚绿 3.8~ 5.4 黄 蓝 4.9

　　甲基红 4.4 ~6.2 红 黄 5.1

　　酚酞 8.0~ 10.0 无 红 9.1

　　百里酚酞 9.4~ 10.6 无 蓝 10.0

　　三、酸碱滴定液的配制与标定

　　(滴定液的浓度一般在0.01~1mol/L，0.1000 mol/L最常用)

　　《中国药典》采用间接法配制滴定液：先配制成大致浓度，再用基准物标定

　　最常用的酸滴定液——硫酸滴定液和盐酸滴定液(所用基准物均为无水碳酸钠)

　　最常用的碱滴定液——氢氧化钠滴定液 (所用基准物为邻苯二甲酸氢钾)

　　1.盐酸滴定液(0.1mol/L)

　　①基准物 270℃-300℃干燥恒重的无水碳酸钠

　　②甲基红-溴甲酚绿混合指示液

　　③滴定度T：每1ml盐酸滴定液(0.1mol/L)相当于5.30mg的无水碳酸钠

　　化学计量点时 n无水碳酸钠=1/2 n盐酸

　　则有m无水碳酸钠=nM=(1/2)CHCl∙VHCl∙M无水碳酸钠=1/2×0.1×1×10-3×106=5.30×10-3 g =5.30mg

　　④盐酸滴定液浓度的计算方法：C= n/V

　　W为无水碳酸钠的称样量(g); V为标定时消耗盐酸滴定液的体积(ml)。

　　2.硫酸滴定液(0.05mol/L) 基准物—无水碳酸钠

　　3.氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)

　　间接法配制： 浓碱法——取氢氧化钠饱和溶液5.6ml→1000ml

　　标定： (1)基准物——邻苯二甲酸氢钾(药典)

　　(2)使用新沸过的冷水溶解

　　(3)酚酞指示液

　　四、酸碱滴定法的应用 ----药典中近一半的药物用酸碱滴定法测含量

　　直接滴定法：C∙Ka ≥10-8的酸， C∙Kb ≥ 10-8的碱。 例：阿司匹林原料药的含量测定

　　间接滴定法：剩余滴定法、置换滴定法

　　例：阿司匹林片(肠溶片)、布洛芬原料药及其片剂、丙磺舒的原料药的含量