2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(7)
2012-02-20 08:41:55   来源：   评论：0 点击：

　　§3. 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础

　　ª常见氧化还原滴定方法---------碘量法、铈量法、亚硝酸钠法

　　一、碘量法 以碘为氧化剂或以碘化物为还原剂进行滴定的方法

　　(一)基本原理

　　1、直接碘量法：

　　滴定反应：碘滴定液I2+还原性药物¾®2I-

　　滴定条件:　只能在酸性、中性、弱碱性条件下， pH>9强碱性环境发生歧化反应。

　　终点判断：淀粉指示剂法 滴定前加入，终点显蓝色;

　　I2自身指示剂法，终点显黄色

　　2、剩余碘量法：

　　滴定反应：I2(定量、过量)+还原性药物　¾®　2I- + I2(剩余)

　　I2(剩余)+2Na2S2O3　¾®　Na2S4O6+2NaI

　　剩余碘量法需要的滴定液为：碘滴定液和硫代硫酸钠滴定液

　　终点判断：淀粉指示剂法 近终点加入，大量I2易吸附在淀粉表面

　　3、置换碘量法： 滴定反应：氧化性药物+ I- ¾®I2

　　(过量的KI)

　　I2+2Na2S2O3¾®Na2S4O6+2NaI

　　(二) 碘量法滴定液的配制与标定

　　1. 碘滴定液(0.05mol/L)

　　1)配制： 加KI作用： 形成KI32-，助溶;降低I2的挥发性，稳定

　　加HCl作用：去除碘中微量碘酸盐杂质，防止I2自身氧化还原

　　2)标定：基准物As2O3

　　加氢氧化钠滴定液(1mol/L)、硫酸液滴定(0.5mol/L)、2克NaHCO3

2.硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)

　　1)间接法配制：用新煮沸放冷的水(除CO2、O2、嗜硫细菌)

　　加无水Na2CO3：为稳定剂

　　2)标定：《中国药典》2005年版----置换碘量法 基准物K2Cr2O7，淀粉指示剂

　　K2Cr2O7与Na2S2O3的摩尔比为1:6

　　滴定结果用空白试验校正：

　　二、铈量法

　　(一)基本原理

　　1)定义：以硫酸铈[Ce(SO4)2]为滴定液，在酸性条件下测定还原性物质的滴定方法

　　滴定反应：黄色 Ce4++e Û Ce3+ 无色

　　2)♣♣♣终点判断 ①《中国药典》采用邻二氮菲指示剂法;　②自身指示剂法

　　邻二氮菲指示剂法：邻二氮菲与亚铁离子的配合物显红色，化学计量点后，指示剂中的Fe2+→Fe3+，生成邻二氮菲铁，显淡蓝色指示终点。

　　邻二氮菲指示液的组成： 硫酸亚铁、邻二氮菲、硫酸

　　要求：待测组分的还原性比指示剂强。

　　(二)硫酸铈滴定液(0.1mol/L)的配制和标定

　　配制：使用[Ce(SO4)2 ·4H2O]间接法配制

　　标定：

　　1)基准物三氧化二砷As2O3

　　2)加NaOH滴定液、过量盐酸、一氯化碘试液(特殊试液)、邻二氮菲指示液。

　　一氯化碘：属于特殊试剂，催化作用，加快Ce4+氧化亚砷酸H3AsO3的速度

　　♣♣(三)铈量法应用：不受制剂中淀粉、糖类等干扰----特别适合糖浆剂、片剂等制剂的测定。

　　《中国药典》用铈量法测定含量的药物：硫酸亚铁片、硫酸亚铁缓释片、葡萄糖酸亚铁及其制剂、富马酸亚铁及其制剂等;硝苯地平

　　例：硫酸亚铁片的含量测定：1mol的Ce(SO4)2相当于1mol的FeSO4

三、亚硝酸钠滴定法

　　(一)基本原理

　　1.　HCl中，亚硝酸钠滴定液与芳伯胺 ¾®重氮化反应

　　Ar-NH2 +NaNO2 +2HCl ® [Ar-N+ºN]Cl + NaCl +2H2O

　　在本法中，所有芳伯氨基药物与亚硝酸钠的摩尔比均为1:1。

　　2.影响亚硝酸钠法滴定的因素及指示终点方法

　　(1)酸的种类及浓度： HBr最快，贵;实际HCl

　　过量的HCl ¾®加快反应速度，重氮盐在酸性溶液中稳定，防止生成偶氮氨基化合物

　　(2)反应温度： CP规定室温(10℃-30℃)

　　滴定速度：滴定管尖端插入液面下2/3处(防HNO2逸失)，迅速加入大部分滴定液，近终点时缓缓滴定至终点。

　　♣★ (3) 加2g溴化钾的作用¾®重氮化反应为分子间反应,慢，加入KBr可加快重氮化反应速度。

　　♣★♣(4)亚硝酸钠法指示终点的方法：

　　①《中国药典》采用永停滴定法指示终点　 属于电流法

　　②外指示剂法：如KI-淀粉糊或试纸

　　(二)亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)的配制与标定

　　标定用基准物：对氨基苯磺酸 　永停法指示终点

　　1mol的NaNO2相当于1mol的对氨基苯磺酸

　　(三)应用：盐酸普鲁卡因(注射液)、磺胺甲恶唑(片)、磺胺嘧啶(片)的含量测定